拜入勝海舟門下，成為開國派

1862年12月，經松平春嶽介紹，坂本龍馬見到了時任幕府軍艦奉行並（後為軍艦奉行）的勝海舟。勝海舟一見龍馬，便認定其為傑出人才，將他收入門下。

1863年4月，勝海舟獲得幕府准許，創設了幕府海軍士官培養機構「神戶海軍操練所」。與此同時，他還獲准設立了培養弟子的私塾，勝海舟就讓坂本龍馬擔任了塾長。

坂本龍馬脫藩後初次寫給姐姐乙女的信（複製品）。紅色箭頭所指的內容是，「吾已為日本第一人物勝麟太郎大人之弟子」

1863年5月至6月，長州藩毅然實行攘夷活動，與美法軍艦交戰後慘敗，史稱「下關事件」。坂本龍馬獲悉，那些被長州藩擊損的外國船隻，在江戶獲得幕府的修理後，又再次出擊。對此，他深感危機，在這一時期寫給姐姐乙女的信中，留下了 「吾今欲一洗日本」 的名言。

1864年10月，勝海舟因被懷疑為反對幕府獨裁的危險人物，被革去軍艦奉行一職並被召往江戶。翌年，「神戶海軍操練所」關閉。一般認為，與勝海舟的結識，令坂本龍馬從攘夷派轉向開國派。

致乙女書簡（複製品）。紅色箭頭所指的一行是「吾今欲一洗日本」